Стирол акрилатная дисперсия что это такое

Стирол акрилатная дисперсия что это такое

Стиролакриловая дисперсия АССОРТИМЕНТ ДИСПЕРСИЙ

Природа стиролакриловой дисперсии

Свойства стиролакриловых дисперсий определяет структура основной и боковой цепей полимерной макромолекулы. Таким образом, можно задать стиролакриловой дисперсии определенную температуру стеклования, минимальную температуру пленкообразования и разные физико-механические свойства покрытий на их основе.

В производстве лакокрасочных материалов, как правило, применяют стиролакриловые дисперсии на водной основе, которые получены путём сополимеризации «мягких» и «твёрдых» мономеров, то есть, химических веществ с разными температурами стеклования. Применение стирола, в частности, значительно удешевляет производство исходных для лакокрасочных материалов и даёт им особые ценные свойства.

Характеристики стиролакриловых дисперсий

Стиролакриловая дисперсия прекрасно подходит для создания качественных лакокрасочных материалов, потому что обладает рядом специфических характеристик, которые передаются конечному продукту на основе каждой стиролакриловой дисперсии.

Итак, стиролакриловая дисперсия имеет высокую стойкость к атмосферному влиянию, к перепадам температур и действию ультрафиолетовых лучей. Поэтому лакокрасочные материалы на основе стиролакриловых дисперсий со временем не желтеют, не выгорают и не теряют цвет. Лакокрасочные материалы на основе стиролакриловой дисперсии обладают стойкостью к воздействию влаги, кислот и щелочей. Таким образом, конечные продукты, в составе которых есть стиролакриловая дисперсия, имеют высокую степень износостойкости и долговечности.

Лакокрасочные продукты на основе водной стиролакриловой дисперсии

Очевидно, почему передовые технологии в разработке новых рецептур лакокрасочных материалов по-прежнему основываются на применении стиролакриловых дисперсий. Стиролакриловая дисперсия по природе своей отличается уникальной «подвижностью», а это позволяет создавать на её основе сополимеры с определенными характеристиками твёрдости, гибкости, жесткости, т.е., огромный ассортимент грунтовок, шпатлёвок, штукатурок, лаков и красок, покрытий и соединений.

Источник

1.3. Полиакрилаты, акриловые и стиролакриловые сополимеры

Полимерные акриловые дисперсии делятся на акриловые и стирола-криловые. Акриловые — дисперсии полимеров, полученных из акриловых или метакриловых мономеров, стиролакриловые — при сополимеризации производных акриловой (метакриловой) кислоты со стиролом. В табл. 3 приведены характеристики мономеров, используемых для получения дисперсий обоих типов [13]. Так как акриловую кислоту и ее производные получают из пропана, метакриловую и ее эфиры — из 2-гидрокси-2-метилпропилонитрила, изобутана или изо-бутиральдегида в результате многостадийных процессов, эти мономеры более дороги, чем стирол и винилацетат. Поэтому акриловые сополимеры дороже стиролакриловых и сополимеров ви-нилацетата.

В то же время поли(мет)акрилаты обладают высокой атмосферо-стойкостью, стойкостью к действию УФ-излучения, хорошей водостойкостью и устойчивостью к пожелтению покрытий на их основе, возможностью легко получать сополимеры с заданной жесткостью, гибкостью и твердостью. Высокий блеск покрытий и его сохранение при длительном атмосферном воздействии в сочетании со стойкостью покрытий к действию щелочей, кислот и воды делает этот класс сополимеров незаменимым в рецептурах ЛКМ для наружного применения.

Структура и свойства акриловых сополимеров

Основные свойства полимеров, такие, как температура стеклования (Тст), минимальная температура пленкообразования (МТП) и физико-механические свойства покрытий на их основе, зависят от структуры основной и боковых цепей полимерной макромолекулы.

Источник

Водная стиролакриловая дисперсия и способ ее получения

Владельцы патента RU 2568440:

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способам получения водных стиролакриловых дисперсий, применяемых для производства лакокрасочных материалов, клеев, смесей, изготовления различных строительных материалов, например, в качестве связующего компонента для гидроизоляционных и тонкослойных энергосберегающих и теплоизоляционных покрытий.

Недостатками данного изобретения является низкий показатель условной прочности на разрыв пленки, полученной из акрилового пленкообразователя, и применение токсичных растворителей.

Недостатком данного способа получения акрилстирольного пленкообразователя является высокий показатель водопоглощения полученной пленки и применение токсичного растворителя.

Известен способ получения акрилстирольного пленкообразователя (заявка на изобретение RU 2011113332, МПК C08F 212/08, опубл. 20.10.2012), включающий сополимеризацию стирола или смеси стирола и метилметакрилата, бутилакрилата и метакриловой кислоты в присутствии инициатора радикального типа с дальнейшим добавлением растворителей после многократной температурной выдержки реакционной массы, отличающийся тем, что сополимеризацию стирола или смеси, взятых в соотношении (1-3):3 стирола и метилметакрилата, бутилакрилата и метакриловой кислоты, проводят при соотношении компонентов реакционной смеси, равном (50-67):(31,9-48):(1,9-4,3), в среде нефраса С4-155/200 при соотношении (1,1-1,9):1 при непрерывной подаче в течение 2-5 ч смеси мономеров в присутствии инициатора радикального типа, причем инициатор добавляют частями: вторую часть инициатора (75-50%) от общего количества подают в 2-4 стадии после окончания дозирования смеси мономеров и разведения охлажденной реакционной массы толуолом или смесью нефраса и толуола в соотношении (3,3-6,4):1 после многократной температурной выдержки реакционной смеси.

Недостатками данного способа получения акрилстирольного пленкообразователя являются продолжительный технологический процесс и применение экологически небезопасного толуола.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения водных дисперсий стиролакриловых сополимеров (патент RU 2260602, МПК C08F 212/18, МПК C08F 220/06, опубл. 20.09.2005). Способ получения водной дисперсии стиролакрилового сополимера осуществляется путем предварительного эмульгирования смеси акриловых мономеров со стиролом в присутствии эмульгатора и последующей водоэмульсионной сополимеризации реакционной смеси в присутствии инициатора. Мономерная смесь дополнительно содержит акриламид, а в качестве инициатора используют персульфат аммония и пероксид водорода, при этом осуществляют последовательную дробно дозируемую подачу персульфата аммония в два приема, а затем пероксида водорода, после чего при перемешивании в реакционную смесь вводят смесь полиметилсилоксана с молекулярной массой 500-1000 и сульфата железа при их массовом соотношении 25-35:1, охлаждают реакционную массу и нейтрализуют до рН 5-6.

Недостатками данного изобретения является низкий показатель относительного удлинения при разрыве и высокий показатель водопоглощения пленки, полученной из водных дисперсий стиролакриловых сополимеров.

Технической задачей предлагаемого изобретения является получение водной стиролакриловой дисперсии, обеспечивающей высокие физико-механические и эксплуатационные свойства пленки, получаемой на ее основе.

В качестве эмульгатора используют синтанол ДС-10 (смесь полиоксиэтиленгликолевых эфиров синтетических первичных высших спиртов фракции C₈-C₁₀).

В качестве инициатора используют персульфат аммония (аммонийная соль пероксодисерной кислоты).

Еще одним объектом изобретения является способ получения водной стиролакриловой дисперсии, включающий следующие стадии:

— приготовление реакционной смеси мономеров;

— растворение инициатора в дистиллированной воде;

— дозирование эмульгатора в реакционную смесь в течение 5 минут;

— дозирование раствора инициатора в реакционную смесь мономеров в течение 10 минут;

— нагрев реакционной смеси до температуры 80°C и перемешивание в течение 90 минут до получения однородной дисперсии;

— охлаждение полученной дисперсии с отдувкой азотом до температуры 45°С;

— нейтрализация полученной дисперсии смесью триэтаноламина с аммиачной водой в соотношении 1:1 до значения рН=5-6.

Предлагаемое изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Рецептуры водных стиролакриловых дисперсий по примерам 1-5 приведены в таблице 1.

Результаты сравнительных испытаний водных стиролакриловых дисперсий, изготовленных по примерам 1-5, и их пленок приведены в таблице 2.

Наилучшие результаты по комплексу свойств показали пленки, изготовленные из водных стиролакриловых дисперсий, рецептуры которых представлены в примерах 2 и 3. Заявленные пределы содержания глицидилметакрилата обусловлены тем, что уменьшение (пример 1) или увеличение глицидилметакрилата (пример 5) приводит к снижению условной прочности пленки (пример 1) и к снижению относительного удлинения пленки при разрыве (пример 5). Также увеличение содержания 2-гидроксиэтилметакрилата (пример 4) приводит к снижению условной прочности пленки при разрыве (пример 1).

Данные, представленные в таблице 2, показывают, что водная стиролакриловая дисперсия по предлагаемому изобретению обеспечивает высокие физико-механические и эксплуатационные свойства пленки, получаемой на ее основе.

2. Способ получения водной стиролакриловой дисперсии по п. 1, включающий приготовление реакционной смеси мономеров, растворение инициатора в дистиллированной воде, дозирование эмульгатора в реакционную смесь в течение 5 мин, дозирование раствора инициатора в реакционную смесь мономеров в течение 10 мин, нагрев реакционной смеси до температуры 80°C и перемешивание в течение 90 мин до получения однородной дисперсии, охлаждение полученной дисперсии с отдувкой азотом до температуры 45°C, нейтрализацию полученной дисперсии смесью триэтаноламина с аммиачной водой в соотношении 1:1 до значения pH=5-6.

Источник

Целью данной работы является описание технологии изготовления стирол – акриловой.

В результате выполнения технологической части работы, даны характеристика сырья и готовой продукции, обоснован выбор метода переработки, описана технологическая схема производства, рассмотрены виды брака и способы его устранения, вопросы обеспечения безопасности при работе на основном оборудовании.

ОПРЕДЕЛЕНИЯ, ОБОЗНАЧЕНИЯ, СОКРАЩЕНИЯ

Современный многообразный мир полимерных материалов включает в себя обширный ассортимент водных дисперсий полимеров (латексов), который представляют собой один из важнейших в техническом отношении тип коллоидных систем.

Латексы – это коллоидные водные дисперсии полимеров (гидрозоли), которые вследствие своих специфических свойств и доступности нашли широкое применение. Латексы по способу получения делятся на натуральные, синтетические и искусственные.

Эмульсионная полимеризация (ЭП) – один из способов проведения полимеризации, отличающийся тем, что реакция полимеризации протекает в сложной многокомпонентной микрогетерогенной системе – водной эмульсии нерастворимого в воде мономера (или смеси мономеров) в присутствии коллоидных ПАВ – эмульгаторов.

1 ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

1.1 Характеристика готовой продукции

Дисперсия марки А-701 по своим качественным показателям должна соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблице 1 [19].

Жидкость молочно-белого цвета

Содержание нелетучих веществ, %

Вязкость по Брукфильду, МПа·с

Условная вязкость по ВЗ-4, с

Минимальная температура пленкообразования, °C

Устойчивость к механическому перемешиванию

(5мин. при 14000 об/мин.)

Содержание остаточных мономеров, масс.%

Продукт считается качественным, если свойства пробы, взятой из любой единицы продукции, будут соответствовать требованиям ТУ.

На каждую единицу транспортной тары с продуктом наносят данные,

Дисперсию рекомендуется хранить при температурах от +2 до +35°C. Гарантийный срок – 6 месяцев.

Латекс А-701 совмещается с большинством традиционных компонентов и добавок, применяемых в рецептурах ЛКМ (пигментами, коалисцентами, диспергаторами, смачивателями).

Данная эмульсия не обладает токсическими свойствами, физиологически безвредна. Транспортирование, хранение, использование не требуют соблюдения специальных правил по технике безопасности.

При изменении температур окружающей среды, продукт не выделяет вредные вещества и не оказывает отрицательного воздействия на организм человека, не требует специальных средств индивидуальной защиты.

Стирол-акриловая дисперсия имеет следующие свойства:

— высокая водостойкость покрытия;

— высокая проникающая способность в пористые основания;

— высокая механическая стойкость;

— стойкость покрытия к истиранию, износу.

1.2 Обоснование выбора сырья

От качества сырья во многом зависит качество выпускаемой продукции, эксплуатационные и потребительские свойства латекса, производительность оборудования, ритмичность работы предприятия, а также нормальное протекание технологического процесса.

Основа всех полимерных дисперсий – мономер или смесь мономеров. От выбора мономерной составляющей зависит ход технологического процесса и свойства полученного латекса.

В мире известны водные дисперсии полимеров на основе следующих мономерных композиций:

Самое массовое применение низкостирольных латексов – производство пенорезины. Их получают низкотемпературной сополимеризацией до конверсии мономеров не более 80% с последующими стадиями агломерации частиц и концентрирования латекса.

Поливинилацетатные латексы являются следующей по объему производства и применения группой полимерных дисперсий. Особенностью винилацетата является его высокая активность, способность к гидролизу, особенно в щелочной среде.

Основная область применения – производство ЛКМ и строительных композиций, нетканых и ковровых материалов, отделка бумаги.

Акрилатсодержащие латексы являются следующей по объему производства группой полимерных дисперсий и самой широкой по выпускаемому ассортименту.

Сополимеры многих эфиров акриловой и метакриловой кислоты обладают хорошей атмосферостойкостью, маслобензостойкостью, высокой адгезией к различным материалам. Широкое варьирование мономерного состава, включение в полимерную цепь звеньев других мономеров (стирола, бутилакрилата, акрилонитрила, винилхлорида и др.) позволяет получать латексные пленки с заданной прочностью, эластичностью, жесткостью, необходимыми оптическими свойствами (блеском и матовостью).

Основные области применения – производство ЛКМ и строительных композиций, нетканых и ковровых материалов, отделка бумаги и натуральной кожи.

Полибутадиеновые латексы, модифицированные небольшими (до 15%) добавками полярных мономеров (винилпиридит, 2-метил-5-винилпиридит, лиденхлорид и др.) используются при пропитке кордных материалов и должны обеспечивать необходимую прочность связи резины с кордом в производстве шин и резинотехнических изделий.

Нитрилсодержащие латексы получают сополимеризацией диенов (бутадиена, изопрена, пиперилена) с акрилонитрилом.

Галогенсодержащие латексы включают в себя:

— латексы на основе гомополимеров и сополимеров хлорида;

— латексы на основе сополимеров винилхлорида с винилиденхлоридом;

— латексы на основе сополимеров бутадиена с винилхлоридом.

Главными достоинствами гологенсодержащих сополимеров являются огнестойкость, высокая маслобензостойкость. Недостатком хлорсодержащих латексов является склонность к гидролизу, сопровождающемуся отщеплением хлористого водорода. Области применения – производство кислотостойких перчаток, кровельных и нетканых материалов, бумаг и картонов, клеевых композиций [4].

Наибольший интерес для лакокрасочной промышленности представляют акрилатсодержащие латексы.

1.3 Характеристика сырья

Исходная эмульсионная система при синтезе товарных латексов состоит из двух фаз:

— Дисперсной фазы (мономер или смесь мономеров);

— Дисперсионной среды (водная фаза).

В состав водной фазы входит ряд водорастворимых компонентов:

— эмульгатор (чаще смесь эмульгаторов);

В качестве дисперсионной среды применяют воду, предварительно очищенную от солей. Кроме низкой цены, вода обеспечивает хороший теплоотвод. Как правило, соотношение вода: мономер находится в диапазоне от 70:30 до 40:60 по массе.

В качестве основных мономеров в производстве синтетических латексов

применяют бутилакрилат и стирол, а дополнительными могут быть метилметакрилат (ММА), 2-этилгексилакрилат, акрилонитрил, акриловая кислота (АК), метакриловая кислота (МАК) и др. Практически все или почти все эти вещества в воде нерастворимы, или растворяются в ограниченном количестве.

Ряд мономеров применяют в качестве добавок к основным для модификации свойств готового продукта.

К ним относятся такие мономеры:

— акриловая (метакриловая) кислота, улучшающая адгезионные свойства латекса;

— акриламид и другие амиды, повышающие прочность пленок и придающие способность к сшиванию;

— акрилонитрил, предающий пленке прочность и теплостойкость.

Главную роль в процессе эмульсионной полимеризации играет природа и количество эмульгатора.

— увеличивают устойчивость эмульсии мономеров в воде и стабилизируют коллоидную дисперсию образующегося полимера;

— в значительной мере определяют механизм образования частиц, кинетику процесса и размер, образующихся глобул латекса.

Стабильность исходной эмульсии мономера и образующегося латекса обеспечивается введением в систему анионных, катионных и неионогенных ПАВ.

Все эмульгаторы являются поверхностно-активными веществами, способными адсорбироваться на границе раздела фаз, что приводит к существенному

снижению поверхностного натяжения.

Выбор эмульгатора для конкретного процесса эмульсионной полимеризации обусловлен его доступностью и стоимостью, возможностью проведения полимеризации с достаточной скоростью, способностью биологически разлагаться в сточных водах после коагуляции латекса.

На завершающей стадии дополимеризации в реактор запускается консервант и пеногаситель. Биоцид (консервант) выполняет функцию обеззараживания латекса и обеспечивает дальнейшее хранение продукта. Пеногаситель используется для гашения пенообразования.

В производстве дисперсии марки А-701 используется сырье, представленное в таблице 2.

Таблица 2 — Характеристика сырья

Массовая доля основного вещества, %, не менее

Массовая доля воды, %, не более

Массовая доля акриловой кислоты,%,

Массовая доля бутилацетата, %, не более

Массовая доля бутилового спирта, %, не более

Массовая доля ингибитора, ppm

Бесцветная жидкость с

Массовая доля основного вещества

Массовая доля фенилацетилена, %, не более

Массовая доля дивинилбензола, %, не более

Массовая доля карбонильных соединений в пересчете на бензальдегид, %, не более

Массовая доля перекисных соединений в пересчете на активный кислород, %, не более

Массовая доля полимера, %,

Прозрачная однородная жидкость без механичес-ких примесей

Цветность, единицы Хазена, не более

Бесцветная жидкость с резким запахом

Продолжение таблицы 2

Массовая доля основного вещества, %, не менее

Массовая доля воды, %, не более

Массовая доля уксусной кислоты, %, не более

Массовая доля пропиновой кислоты, %, не более

Массовая доля железа,%, не более

Массовая доля основного вещества, %, не менее

Массовая доля мышьяка,%, не более

Кристалличе-ский порошок белого цвета

Массовая доля основного вещества, %, не менее

Массовая доля железа,%, не более

Массовая доля мышьяка,%, не более

Кристалличе-ский порошок белого цвета

Массовая доля основного вещества, %, не менее

Массовая доля хлоридов (Cl), %, не более

Массовая доля сульфатов (SO4 ), %, не более

Кристалличе-ский порошок белого цвета

Аммиак водный технический

Массовая доля основного вещества,%, не менее

Прозрачная бесцветная жидкость

Массовая доля основного вещества, %, не менее

Массовая доля воды, %, не более

Жидкость светло-желтого цвета

Массовая доля основного вещества, %, не менее

Массовая доля воды, %, не более

Бесцветная прозрачная жидкость

Массовая доля основного вещества, %, не менее

Массовая доля воды, %, не более

Жидкость желто-коричневого цвета

Массовая доля основного вещества, %, не менее

Массовая доля воды, %, не более

Массовая доля воды, %, не более

Массовая доля основного вещества, %, не менее

Массовая доля воды, %, не более

Эмульсия молочно-белого цвета

Массовая доля основного вещества, %, не менее

Массовая доля воды, %, не более

Массовая доля этиленгликоля, %, не более

Прозрачная вязкая жидкость

Готовится в условиях предприятия

Общее солесодержание, мг/л, не более 2. pH

Безцветная, прозрачная жидкость, не имеет запаха и вкуса

1.4 Обоснование выбора метода переработки

Объектом данной работы является латекс, который в промышленности получают двумя методами: эмульсионной и суспензионной полимеризацией.

Рассмотрим подробнее оба этих метода.

Суспензионная сополимеризация (капельная)

При суспензионной полимеризации мономер суспензируется в воде в виде капелек и поддерживается в таком состоянии благодаря интенсивному перемешиванию и стабилизации водорастворимыми высокополимерами (поливиниловым спиртом, полиоксиэтиленом, полиакриловой или полиметакриловой кислотой), защитными коллоидами (белковыми продуктами) или твердыми эмульгаторами (гидрофильными порошками). Защитный коллоид не должен совмещаться с мономером и полимером и переходить в масляную фазу. Инициирование и рост цепи происходят в каплях мономера, поэтому используют инициаторы, растворимые в мономере, а не в воде: перекись бензоила, диниз и др. Для обеспечения устойчивости реакционной системы и предотвращения слипания капель мономеров и гранул полимера в реакционную систему вводят стабилизаторы. В качестве стабилизаторов используют водорастворимые полимеры (сополимеры винилацетата и винилового спирта, желатин и др.), а также нерастворимые в воде неорганические соединения, такие как бентонит, каолин, гидроксиды магния и алюминия.

В процессе суспензионной полимеризации каждая капля мономера представляет собой отдельный изолированный объем (блок), в котором и протекает процесс образования полимера, но в отличие от полимеризации в массе, каждая капля мономера в суспензии окружена дисперсионной средой (водой).

Эмульсионная сополимеризация получила наибольшее распространение для получения устойчивых дисперсий полимеров. Она выделяется ярко выраженными особенностями механизма, благодаря чему для нее характерны большие скорости и степени полимеризации.

ЭП протекает в сложной многокомпонентной системе, в которой одновременно имеют место несколько физических и химических процессов. Это диспергирование мономера, перераспределение эмульгатора между мономерной и водной фазами согласно растворимости, распад инициатора на радикалы, микроэмульгирование мономера, инициирование полимеризации.

Все эти процессы влияют на механизм образования полимерно-мономерных частиц (ПМЧ), их диаметр, распределение частиц по размерам (РЧР) и на молекулярную массу (ММ).

Метод эмульсионной сополимеризации стирол – акриловой дисперсии основан на диспергировании мономеров в эмульсионной среде в присутствии эмульгаторов, понижающих поверхностное натяжение на границе между каплями мономеров и водой. Кроме мономеров и воды в реакционной смеси присутствуют эмульгатор, регулятор рН, регулятор молекулярной массы.

В качестве эмульгатора применяют водорастворимые полимеры. Инициаторами служат персульфаты. Дисперсионной средой обычно является умягченная или деминерализованная вода – дешевый, нетоксичный, пожаробезопасный растворитель. В качестве регуляторов молекулярной массы полимера используют метабисульфит натрия.

При введении мономера, нерастворимого или плохо растворимого в воде,

лишь небольшая часть его растворяется и переходит в раствор. Основная часть мономера диспергирована в виде капелек, размер которых зависит от скорости перемешивания.

При эмульсионной полимеризации сополимер образуется высокомолекулярным, решается проблема температурного контроля процесса ( вследствие легкости отвода теплоты реакции из маленьких частиц через водную фазу), устраняется опасность пожара и загрязнения атмосферы. К тому же, процесс эмульсионной сополимеризации возможно проводить при более низких температурах, чем суспензионную полимеризацию, что сказывается на качестве получаемого продукта (полимер образуется с менее низкой степенью полидисперсности) [12].

Также к достоинствам метода относится возможность направленного регулирования свойств полимера.

К главным недостаткам можно отнести многокомпонентность системы, что делает этот процесс более затратным на дополнительные вещества, вследствие чего происходит загрязнение полимера этими веществами.

Общим для этих процессов является то, что исходная система представляет собой эмульсию мономера, а конечная – полимерную суспензию. Отличаются они друг от друга механизмом образования ПМЧ, их размером, который и определяет разницу в их свойствах. При ЭП размер ПМЧ не превышает 0,2 мкм. В таких частицах может находится только один радикал, что является причиной того, что уже на начальной стадии полимеризации образуется полимер высокой ММ. Это единственный радикальный процесс, в котором при высокой скорости полимеризации образуется полимер высокой ММ.

При суспензионной полимеризации размер ПМЧ всегда намного больше,

так как они образуются из капель мономера, размер которых зависит от способа получения эмульсии.

Отличие этих процессов состоит и в том, что в качестве эмульгатора

используются ПАВ разной природы: при ЭП – низкомолекулярные ионогенные, неионные ПАВ, способные понижать межфазное натяжение до низких значений, а при суспензионной – полимерные ПАВ, менее поверхностно – активные по сравнению с применяемыми при ЭП. Это является причиной разных

механизмов образования ПМЧ. При эмульсионной полимеризации они образуются из мицелл ПАВ, микрокапель мономера, а при суспензионной – только из капель эмульсии мономера [2].

1.5 Физико-химические основы технологического процесса

Источник